现代工业与日子中,粘合剂是衔接各类资料的要害。但是,开发兼具高强度、环境适应性(干/湿环境)和可
现代工业与日子中,粘合剂是衔接各类资料的要害。但是,开发兼具高强度、环境适应性(干/湿环境)和可继续性的粘合剂仍是巨大应战。现有商业粘合剂(如环氧树脂、聚氨酯)在水下环境功能骤降,导致船只、海底管道等修理困难。虽然自然界贻贝经过两亲性蛋白完成水下强黏附,但仿生资料的水下粘接强度长时刻低于1 MPa。此外,传统粘合剂不行收回,加重塑料污染和资源糟蹋。
美国橡树岭国家试验室Md Anisur Rahman研讨团队在《科学·发展》宣布突破性效果,运用消费后PET塑料废料开宣布多功能、高强度、可逆的粘合剂。该资料经过无溶剂动态交联技能,将解构的PET大分子单体与双乙酰乙酸酯交联剂结合,构成动态乙烯醇缩脲键网络。其两亲性规划赋予杰出的水下(6.51 MPa)、结构(17.1 MPa)和压敏(563 kPa)粘接功能,逾越商业粘合剂,且支撑热修正、化学收回及屡次循环运用,为塑料晋级再造供给新途径。
受贻贝黏附蛋白启示,团队规划出具有刚性疏水对苯二甲酰胺中心与亲水胺端基的PET大分子单体(PET-JAT403),结合面两亲联剂TCDAcAc(一端疏水三环癸烷、一端亲水乙酰乙酸酯)。这种分子级两亲性结构模仿了贻贝蛋白的黏附机制,使资料能一起在水下和枯燥环境中经过氢键、范德华力完成强效黏附。
图1 多功能、强韧、可逆、可继续粘合剂的规划原理。贻贝黏附蛋白由两亲性儿茶酚胺和赖氨酸组成,与多种标明发生强动态相互效果。这些氨基酸的两亲性对其环境适应性至关重要,完成干/湿环境下的黏附。受此自然系统启示,咱们以PET消费废料开宣布强韧、可逆、高适应性粘合剂,适用于水下、结构及压敏运用。
经过PET废料与三胺化合物JAT403的无溶剂胺解反响,组成四胺大分子单体,再与TCDAcAc在室温下快速交联(30秒)。动态乙烯醇缩脲键赋予资料类玻璃体特性:80°C以上可逆键交流完成热修正,275 kJ/mol活化能证明其热驱动重组才能。资料在水及有机溶剂中浸泡72小时无溶解(溶胀率0%),具有优异安稳性。
图2 PET废料组成两亲性PET大分子单体及可逆粘合剂。(A) PET经过JAT403胺解生成四胺大分子单体;(B) PET-JAT403与TCDAcAc构成乙烯醇缩脲键动态网络;(C) 10:5 TCD-V的DMA曲线显现高储能模量及类橡胶渠道;(D) 温度梯度下的应力松懈行为;(E) 松懈时刻的阿伦尼乌斯联系(活化能275 kJ/mol)。
10:7胺基/乙酰乙酸酯配比的粘合剂在铝基板上完成6.51 MPa的搭接剪切强度,逾越文献报导值(图3H)。面两亲性规划是要害——亲水基团促进界面结合,疏水组分阻挠水分浸透。交联密度调控试验显现:高交联度(10:7)显着提高水下强度,较10:2配方强度提高290倍。在模仿海水(3.5% NaCl)中仍坚持3.54 MPa强度,适用海洋工程。
图3 TCD-V的水下粘接功能。(A) 水下粘接流程;(B) 10:7 TCD-V在水下的力-伸长曲线;(C) 固化时刻对强度影响;(D) 不同胺基/AcAc配比强度比照;(E) 脱粘功;(F) 基材亲水性对强度的影响;(G) 对照组功能比照;(H) 与文献水下粘合剂功能比照(n=3)。
枯燥环境下,10:5配方在80°C固化6小时后达13.6 MPa搭接强度,脱粘功(9010 N/m)是商业环氧胶的6倍。其强韧特性源于聚丙烯氧基团的应力耗散才能,使资料出现稀有应变硬化行为。在钢材、木材、玻璃上均引发基材损坏(强度20 MPa),玻璃纤维/碳纤维-铝异质界面粘接强度达11.1–15.7 MPa。热熔形式(120°C压合)在钢材上完成19.5 MPa强度,且在液氮(-100°C)、酸碱(pH 3–11)、高湿环境中功能安稳。
图4 TCD-V在不同结构基材上的功能。(A) 室温固化粘接力-伸长曲线°C与室温固化强度比照;(C) 不同配方与对照组强度;(D) 强韧粘接的力-伸长曲线;(E) 四种基材上的强度(*为基材损坏);(F) 热熔胶(HMA)功能;(G) 极点环境强度;(H) 80°C热脱粘;(I) 10次循环再粘接功能(n=3)。
低交联密度配方(10:0.5)的玻璃化温度降至11.8°C,完成室温压敏粘接。在特氟龙、纸张、聚碳酸酯等六类基材上展示可逆粘附(铝基强度50.2 kPa),10次循环无功能丢失。高压处理(1000 kPa)后强度升至563 kPa,证明其作为环保胶带的潜力。
图5 压敏运用与机理。(A) 六类基材压敏粘接;(B) 2.5 kg重物悬挂演示;(C) 不同基材强度;(D) 10次循环压敏功能;(E) TCDAcAc在二氧化硅模型标明发生氢键的DFT核算;(F) 粘附机制示意图(氢键主导界面效果)(n=3)。
开始生命周期评价显现:粘合剂碳脚印仅2.39 kg CO₂/kg,低于传统产品。PET-JAT403和TCDAcAc的碳脚印分别为2.29与2.68 kg CO₂/kg,为职业最低水平之一。化学收回试验证明:经过胺解可高效收回大分子单体,完成闭环循环。
该研讨经过仿生两亲性规划与动态共价键战略,将PET废料转化为高功能可收回粘合剂,处理了水下粘接弱、不行收回等长时刻难题。其强度、耐性和环境适应性逾越商业产品,且支撑屡次循环运用。团队指出,未来选用生物基胺类化合物可逐渐下降碳脚印。此项技能不仅为塑料晋级再造供给商业化途径,更为下一代可继续粘合剂规划树立新标杆。
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